冷冻机用润滑油组合物

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冷冻机用润滑油组合物

时间:2019-11-26本站浏览次数:235

       

冷冻机用润滑油组合物

冷冻机用润滑油组合物,其中,作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油,所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。这种冷冻机用润滑油组合物,可用于使用具有特定的极性结构的含氟有机化合物作为制冷剂的冷冻机,这种制冷剂可用于目前的汽车空调系统等;该润滑油组合物对上述制冷剂具有优异的相溶性,同时密封性良好,而且滑动部分的摩擦系数低,稳定性也优异。

(2)其一个末端具有以通式(XV)表示的结构、而且剩余末端具有以通式(XVIII)表示的结构,在通式(VIII)中,R29、R3°和R31均为氢原子、V为1-4的数、R33为碳原子数2-4的二价烃基、R34为碳原子数1-10的烷基以及R32为碳原子数1-10的烃基的共聚物。

1-20的烃基。

专利文献2:日本特表平7-507342号公报

基于JISK2283-1983,用玻璃制毛细管式粘度计测定。

作为这样的氟化醚化合物,优选地,例如可列举:碳原子数为2-6、具有1-2个醚键、烷基为直链状或支链状的链状脂肪族醚的氟化物;碳原子数为3-6、具有1-2个醚键的环状脂肪族醚的氟化物。

以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明并不受这些例子的限定。

Refl-2:1,1,2-三氟二甲基醚

(3)上述(I)或(2)项记载的冷冻机用润滑油组合物,其中,基油在100°C下的运动粘度为2-50mm2/s。

(式中,R29-R34以及V与前述含义相同。),

(聚乙烯醚类共聚物II的制造方法)

抗氧化剂Β3:2,6-二叔丁基_4_甲基苯酚

本发明的冷冻机油组合物中,可以含有选自极压添加剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕捉剂和消泡剂等中的至少一种添加剂。

冷冻机用润滑油组合物

本发明涉及冷冻机用润滑油组合物,其含有(A)以由选自季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基丙烷及新戊二醇的多元醇和碳原子数为4-20的脂族一元羧酸构成的多元醇酯类化合物作为主成分的基油,(B)由磷酸三酯和/或亚磷酸三酯构成的磷类添加剂以及(C)选自缩水甘油酯、缩水甘油醚及α-环氧烷烃的至少一种酸捕捉剂。本发明提供冷冻机用润滑油组合物,所述组合物可用于使用具有不饱和氟代烃化合物等特定构造的制冷剂的冷冻机,所述制冷剂可用于现行汽车空调系统等,所述组合物对所述制冷剂有优异的相溶性,同时密封性良好,并且滑动部分摩擦系数低,而且稳定性优异。

就本发明的冷冻机油组合物而言,基油为以含有特定的含氧化合物为主成分的物质,粘度低、能够达到能源节约性的目的、而且密封性优异。

技术领域

作为上述饱和氟代烃化合物,优选碳原子数为1-4的烷烃的氟化物,尤其优选作为碳原子数为1-2的甲烷或乙烷的氟化物的三氟甲烷、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氣乙烧、I,I,2_二氣乙烧、1,1,1,2-四氣乙烧、1,1,2,2_四氣乙烧、1,1,1,2,2_五氣乙烧。此外,作为饱和氟代烃化合物,亦可为将上述烷烃的氟化物用氟元素以外的卤素原子卤化的化合物,可列举例如三氟碘甲烷(CF3I)等。上述饱和氟代烃可单独使用I种,亦可将2种以上组合使用。

<磷类添加剂>

这些缩水甘油酯中,尤其优选碳原子数为6-16的直链状、支链状、环状的饱和脂族一元羧酸的缩水甘油酯。作为这种缩水甘油酯,可列举例如2-乙基己酸缩水甘油酯、3,5,5-三甲基己酸缩水甘油酯、癸酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、叔羧酸缩水甘油酸酯(八一寸子7酸夕''')'>y'^r^,肉豆蘧酸缩水甘油酸酯等。

本发明中,基油在100°C时的运动粘度,优选为2-50mm2/s,更优选为3-40mm2/s,进一步优选为4-30mm2/s。若该运动粘度在2mm2/s以上,则可发挥良好的润滑性能(耐荷重性),同时密封性亦良好,而若在50mm2/s以下,则能源节约性良好。

冷冻机用润滑油组合物

本发明提供冷冻机用润滑油组合物,该组合物使用含有选自下述分子式(A)CpOqFrRs...(A)所示的化合物中的至少1种含氟有机化合物、或上述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致冷剂,[式中,R表示Cl、Br、I或H,p为1~6的整数,q为0~2的整数,r为1~14的整数,s为0~13的整数。其中,q为0时,p为2~6,分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键],这种致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等,其特征在于,作为基油,含有分子中具有亚烷基二醇单元或聚氧亚烷基二醇单元和乙烯基醚单元的、羟值为15mgKOH/g以下的聚乙烯基醚类化合物作为主要成分。

本发明中,作为用作冷冻机的致冷剂的由通式(A)表示的氣代醇化合物,可W举出例如,分子式(A)中,R为H、P为1~6、q为1~2、r为1~13、S为1~13的氣代離化合物。

[019引(5)双层分罔温度

D3;抗氧化剂;2,6-二叔了基-4-甲基苯酪

作为Ra,优选碳原子数为1~4的烷基。

该聚己締基離类化合物,例如可W通过在聚合引发剂的存在下,将己締基離类化合物聚合来得到,此时,上述聚合引发剂和己締基離类化合物中的至少一方使用含有亚烧基二醇残基或聚氧亚烷基二醇残基的化合物。

为基于构成基油的化合物的化学结构的计算值。

根据本发明,提供用于使用不饱和氣代姪化合物等具有特定的结构的致冷剂的冷冻机的、对于上述致冷剂具有优异的相容性的同时,稳定性也优异,在密封管试验中渺渣的产生得到抑制的冷冻机用润滑油组合物,该种致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等。

冷冻机用润滑油组合物

本发明提供冷冻机用润滑油组合物,该组合物使用含有选自下述分子式(A)CpOqFrRs…(A)所示的化合物中的至少1种含氟有机化合物、或上述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致冷剂,[式中,R表示Cl、Br、I或H,p为1~6的整数,q为0~2的整数,r为1~14的整数,s为0~13的整数。其中,q为0时,p为2~6,分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键],这种致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等,其特征在于,上述组合物中的基油以羟值为17mgKOH/g以下的聚乙烯基醚衍生物作为主要成分。

本发明中的基油特别适用于上述不饱和氟代烃致冷剂,而该致冷剂由于具有烯烃结构,稳定性差,因此本发明的冷冻机油组合物中,为了提高上述稳定性,如上所述,作为基油,使用以羟值为17mgK0H/g以下的聚乙烯基醚衍生物作为主要成分的基油。

本发明的冷冻机油组合物(实施例1~10),双层分离温度都超过40°C,且在密封管试验中,油外观、催化剂外观良好,酸值为0.04mgK0H/g以下,非常低。

(1)100°C运动粘度

本发明的冷冻机油组合物所适用的冷冻机中,压缩机内具有各种滑动部分(例如轴承等)。本发明中,作为该滑动部分,特别是从密封性方面考虑,优选由工程塑料形成的滑动部,或具有有机涂膜或无机涂膜的滑动部分。

(4)闪点

(I)冷冻机用润滑油组合物,该组合物使用含有选自下述分子式(A)所示的化合物中的至少I种含氟有机化合物、或所述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致冷剂,

本发明中,该不饱和氟代烃化合物可以单独使用一种,也可以将两种以上组合来使用。 此外,优选使用碳原子数为I~3的饱和氟代烃化合物和碳原子数为2~3的不饱和氟代烃化合物的组合物。

发明内容

表 2-1

(3)具有一侧末端用上述通式(III)表示,且剩余的末端具有烯属不饱和键的化合物,

作为该聚乙烯基醚衍生物,以具有下述通式(I)所示的结构单元的聚乙烯基类化合物作为主要成分。

冷冻机用润滑油组合物

冷冻机用润滑油组合物在基油中配合α-烯烃、共轭二烯等分子内具有双键的有机化合物作为添加剂。本发明的冷冻机用润滑油组合物由于即使在氧存在下也可以长期稳定使用,适用于开放型汽车空调、电动汽车空调、燃气热泵、空调、冰箱、自动售货机、橱窗、各种热水供给系统,或冷冻、供暖系统中。

其中,式中,Ra、Rb分别是氢原子、碳原子数为1〜10的烷基、碳原子数为2〜10的酰基或具有2〜6个键合部的碳原子数为1〜10的烃基,Rb、Rc分别是碳原子数为2〜4的亚烷基,n、k为0〜20的整数,x为1〜6的整数。(B)为含有3个以上下式⑵所示的单体单元的聚合部。

C3:氧化α-烯烃(C-16)

本发明中,该氟化醚化合物可以单独使用一种或两种以上组合来使用。

具体地说,可以举出导入了1〜6个氟原子的丙酮、导入了1〜8个氟原子的甲基乙基酮、导入了1〜10个氟原子的二乙基酮、导入了1〜10个氟原子的甲基丙基酮类等。

(磷酸酯类极压添加剂)

作为醚类化合物,从合成反应的稳定性方面考虑,优选具有以下的末端结构、即具有式(1)中在一个末端Ra为氢原子、η=0,且在另一末端Rd为氢原子、k=0所示的结构。

作为本发明的冷冻机油组合物的基油使用时,该多元醇酯类化合物的40°C运动粘度优选为1〜400mm2/s,更优选为5〜250mm2/s。

(式中,R12、R13、R16、R17、a、b 和e与上述相同)。

此外,R9、R"中的该酰基的烷基部分可以为直链状、支链状、环状中的任意一种。作为该酰基的烷基部分的具体例子,可以同样地举出作为上述烷基的具体例子举出的碳原子数为1〜9的各种基团。若该酰基的碳原子数超过10,则与致冷剂的相容性降低,有可能产生相分离。优选的酰基的碳原子数为2〜6。

另一方面,关于终止末端,当使用水、醇类、酚类、缩醛类时,为缩醛、烯烃或醛。此夕卜,在乙烯基醚类与羧酸的加成物的情况下,为半缩醛的羧酸酯。如此得到的聚合物的末端可以通过公知的方法转换为所需的基团。作为该所需的基团,可以举出例如饱和的烃、醚、醇、酮、腈、酰胺等的残基,但是优选为饱和的烃、醚和醇的残基。

这种聚碳酸酯类化合物可以通过各种方法制备,通常可以按照公知的方法使碳酸二酯或碳酰氯等碳酸酯形成性衍生物与亚烷基二醇或聚氧亚烷基二醇反应,由此可以制备目标聚碳酸酯类化合物。

冷冻机用润滑油组合物,其特征在于,在上述本发明的冷冻机用润滑油组合物中,上述系统内的水分含量为500质量ppm以下、且残留空气分压为13kPa以下。

R8表示氢原子、碳原子数为1〜20的烃基,该烃基具体地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基等烷基,环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基,苯基、各种甲基苯基、各种甲基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等芳基,苄基、各种苯基乙基、各种甲基苄基、各种苯基丙基、各种苯基丁基等芳基烷基等。而且,该R4〜R8在每个结构单元中可以相同或不同。

O O

冷冻机用润滑油组合物

本发明提供冷冻机用润滑油组合物,该组合物用于使用不饱和氟代烃化合物等具有特定的结构的致冷剂的冷冻机,对于上述致冷剂具有优异的相容性,同时稳定性也优异,是使用含有选自分子式(A)CpOqFrRs所示的化合物中的至少1种含氟有机化合物、或上述含氟有机化合物与饱和氟代烃化合物的组合的致冷剂的冷冻机用润滑油组合物,上述致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等,其特征在于,基油含有聚氧亚烷基二醇衍生物作为主要成分、且基于该组合物总量配合1~20质量%的单环氧化合物。

此外,实施例1~9中,在密封管试验中,酸值小于0.01mgK0H/g,但是实施例10~12中,酸捕捉剂B1的配合量低于2质量%,因此酸值稍微升高至0.02~0.04mgK0H/g。

作为通式(II)表示的化合物,可以举出例如聚乙二醇及其单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚,聚丙二醇及其单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚,聚乙烯聚丙二醇共聚物及其单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚,聚(氧四亚甲基)二醇及其单甲基醚、单乙基醚、单丙基醚、单丁基醚等。

作为这些氟代醚化合物,可以举出例如,六氟二甲基醚、五氟二甲基醚、双(二氟甲基)醚、氟甲基三氟甲基醚、三氟甲基甲基醚、全氟二甲氧基甲烷、1-三氟甲氧基_1,1,2,2-四氟乙烧、二氟甲氧基五氟乙烧、1-三氟甲氧基-1,2,2,2-四氟乙烧、1-二氟甲氧基-1,1,2,2_四氣乙烧、1-二氣甲氧基_1,2,2,2_四氣乙烧、1-二氣甲氧基_2,2,2_二氣乙烧、1-二氟甲氧基-2,2,2-三氟乙烷、全氟氧杂环丁烷、全氟-1,3-二氧戊环、五氟氧杂环丁烷的各种异构体、四氟氧杂环丁烷的各种异构体等。

作为该饱和氟代烃化合物,优选是碳原子数为1~4的烷烃的氟代物,特别优选是碳原子数为1~2的甲烷、乙烷的氟代物,即:三氟甲烷、二氟甲烷、1,1-二氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、1,1,2_三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2,2-四氟乙烷、1,1,1,2,2_五氟乙烷。此外,作为饱和氟代烃化合物,可以为将上述烷烃的氟代物进一步用氟以外的卤原子卤代而得到的化合物,可以举出例如,三氟碘甲烷(CF3I)等。这些饱和氟代烃化合物可以单独使用一种,也可以将两种以上组合来使用。

本发明的冷冻机用润滑油组合物(以下有时称为冷冻机油组合物)为使用上述致冷剂的冷冻机用润滑油组合物,作为基油,使用含有聚氧亚烷基二醇衍生物作为主要成分的基油。

(4)如上述⑴~⑶中任意一项所述的冷冻机用润滑油组合物,其中,基油的分子量为500以上。

R-n⑴

(5)如上述⑴~⑷中任意一项所述的冷冻机用润滑油组合物,其中,聚氧亚烷基二醇衍生物为通式(I)所示的化合物,

作为碳原子数为1~3的饱和氟代烃化合物,可以举出例如R32、R125、R134a、R143b、R152a、R245fa等,其中优选为R32、R134a、R152a。本发明中,该饱和氟代烃化合物可以单独使用一种,也可以将两种以上组合来使用。

如果该脂肪族烃基的碳原子数超过10,则与致冷剂的相容性降低,有时发生相分离。碳原子数优选为2~6。

本发明的冷冻机用润滑油组合物,可以提供用于使用不饱和氟代烃化合物等具有特定的结构的致冷剂的冷冻机的、对于上述致冷剂具有优异的相容性的同时,稳定性也优异,在密封管试验中确认未产生淤渣的冷冻机用润滑油组合物,这种致冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等。

具体地可以举出,导入了1~3个氟原子的甲醇、导入了1~5个氟原子的乙醇、导入了1~7个氟原子的丙醇类、导入了1~9个氟原子的丁醇类、导入了1~11个氟原子的戊醇类、导入了1~4个氟原子的乙二醇、导入了1~6个氟原子的丙二醇等。

对于使用这样的致冷剂的冷冻机用润滑油,要求对上述致冷剂具有优异的相容性的同时稳定性优异。

作为极压添加剂,可以举出磷酸酯、酸式磷酸酯、亚磷酸酯、酸式亚磷酸酯以及它们的胺盐等磷类极压添加剂。




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